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如何去除高純氧化鋁里面的這幾種雜質(zhì)?

發(fā)布時(shí)間:2021/02/23 行業(yè)新聞 標(biāo)簽:耐火磚瀏覽次數(shù):1228

在高純氧化鋁中,雜質(zhì)元素大多以K?O、Na?O、CaO、SiO?、MgO、Fe?O?、CuO等氧化物的形式存在。由于高純氧化鋁的物理化學(xué)性質(zhì)會(huì)因雜質(zhì)元素的存在受到嚴(yán)重影響,如:三氧化二鐵會(huì)導(dǎo)致發(fā)光材料的發(fā)光性能降低,二氧化硅會(huì)導(dǎo)致氧化鋁燒結(jié)性能的變差等,從而使高純氧化鋁在應(yīng)用領(lǐng)域中大大受限。所以制備高純氧化鋁的工藝研究越來(lái)越受各國(guó)家科研工作者的重視。任忠勝通過(guò)微細(xì)過(guò)濾和深層過(guò)濾的方法,有效地降低了Fe、Ca、Mg等雜質(zhì)的含量。

1、Fe雜質(zhì)的去除

Fe雜質(zhì)大多以二價(jià)或者三價(jià)的氧化物形式存在于主體產(chǎn)品中,各科研者對(duì)不同物質(zhì)中Fe雜質(zhì)的去除均有一定研究,如:鋁土礦、鋁酸鹽-堿性溶液等。

鋁土礦是在熱帶或亞熱帶氣候下形成的,廣泛地存在于玄武巖、石灰?guī)r等各種巖石和片巖中,包含的常見(jiàn)的雜質(zhì)為鐵酸鹽、針鐵礦、石英、硅線石、剛玉、二氧化鈦等。優(yōu)質(zhì)的鋁土礦Al?O?含量最小為40%,SiO?含量最大為15%;低質(zhì)的鋁土礦雜質(zhì)主要是石英、三氧化二鐵和氧化鈣。A Aziz等在采用硫酸浸出法回收鋁土礦中氧化鋁的過(guò)程中,選用純度為68%的乙醇(C?H5-OH)幾乎完全除下了Fe雜質(zhì),但是乙醇價(jià)格昂貴,為了使該工藝更加經(jīng)濟(jì),可以通過(guò)冷凝回收法對(duì)乙醇進(jìn)行二次利用。

脫除鋁酸鹽。堿性溶液中Fe雜質(zhì)最常用的純化方法是添加亞硫酸鈉的氧化鈣來(lái)處理,之前也有人采用氨基亞甲基萃取體系替代苯酚的衍生物來(lái)萃取Fe雜質(zhì)。GuseinovER選用萃取劑2-羥基-5-烷基(C8-C9)芐基二乙醇胺成功地從鋁酸鹽-堿性溶液中萃取了Fe雜質(zhì),而且該技術(shù)在實(shí)際的氧化鋁生產(chǎn)車間已經(jīng)得到了測(cè)試。

由于Fe含量較高的硫酸鋁銨制備的氧化鋁純度較低,不能滿足高純產(chǎn)品的要求且對(duì)其應(yīng)用有極大的限制,所以必須除去原料中的Fe。現(xiàn)階段比較常用的方法包括:沉淀法、有機(jī)伯胺萃取法和重結(jié)晶法。沉淀法可以通過(guò)加入助劑MnO?、KMnO4、K?[Fe(CN)6]或K4Fe(CN)6·3H?O來(lái)實(shí)現(xiàn),它的優(yōu)點(diǎn)是成本低,操作簡(jiǎn)便;缺點(diǎn)是鋁離子損失量大,過(guò)程中加入助劑引入了新的雜質(zhì)。有機(jī)伯胺萃取法操作麻煩,萃取劑用量大且成本高,反萃取復(fù)雜,所以難以在工業(yè)上應(yīng)用。

重結(jié)晶法設(shè)備簡(jiǎn)單,操作容易,成本低。陸建剛采用該法獲得了符合國(guó)家質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的硫酸鋁銨。劉萍對(duì)該方法的提純進(jìn)行了改進(jìn)如下:為了提高過(guò)濾效果,將過(guò)濾介質(zhì)濾布改為高分子PE微孔管;為了使晶體取出更方便,將長(zhǎng)方形槽改為帶手柄的半圓形槽;為了促進(jìn)雜質(zhì)分離添加了助劑。綜合考慮,本課題最終選擇多次重結(jié)晶的方法對(duì)原料進(jìn)行提純。

2、Si雜質(zhì)的去除

Si雜質(zhì)由于不活潑,較難除去。祁光霞等在恒溫130℃下,將粉煤灰與氫氧化鈉溶液混合反應(yīng)1 h,對(duì)粉煤灰進(jìn)行預(yù)脫Si,脫Si效率達(dá)30.0%。孫應(yīng)龍等通過(guò)正交試驗(yàn)研究了氫氧化鈉質(zhì)量分?jǐn)?shù)、灰堿比、反應(yīng)時(shí)間和反應(yīng)溫度對(duì)脫Si效率影響,結(jié)果時(shí)間、堿液濃度、灰堿比、反應(yīng)溫度對(duì)脫Si效率的影響依次增強(qiáng),并且在最佳條件下脫Si效率達(dá)38.6%。董菲等綜合利用了預(yù)脫Si和堿石灰燒結(jié)法的核心技術(shù),并提出了有關(guān)脫Si工藝裝備適用情況的寶貴建議。

和曉才認(rèn)為焙燒后樣品中的雜質(zhì)Si、Fe會(huì)暴露出來(lái),再利用超聲波對(duì)其進(jìn)行反復(fù)酸洗、水洗,最終制備的氫氧化鋁Si、Fe含量均小于0.001%。并且建議采用活性炭柱或微孔鈦過(guò)濾膜將原料進(jìn)行過(guò)濾以除雜。賴浚等對(duì)高純氧化鋁制備過(guò)程中的鋁酸鈉溶液雜質(zhì)Si、Fe的脫除進(jìn)行了研究,用氧化鈣作脫硅劑,使之與水反應(yīng)生成氫氧化鈣,氫氧化鈣再和鋁酸鈉反應(yīng)生成鋁酸三鈣,硅酸根離子再和鋁酸三鈣反應(yīng)生成難溶的水化石榴石,最終以沉淀形式析出,脫Si率可達(dá)到98%。另外,電廠采用氫氧化鋁吸附法、反滲透法、微泡浮選法、電凝聚法等進(jìn)行Si雜質(zhì)的脫除。

以上方法中,有的會(huì)引入Na、Ca等雜質(zhì)元素,有的適用于微量Si的脫除,不適于痕量Si的深度脫除,所以研究一種有效除去痕量Si的方法十分必要。

3、Ca雜質(zhì)的去除

Ca雜質(zhì)主要可通過(guò)萃取劑萃取、化學(xué)沉淀、鹽析結(jié)晶、離子交換、螯合劑螯合等種方法被脫除。

萃取劑萃取首先可以利用硫酸鈣的難溶性,使Ca?+以CaSO4的形式沉淀析出,再結(jié)合其他方法(如:溶劑萃取、等)進(jìn)行二次脫除。萃取劑P?O4,又名磷酸二院基醋、D2EHPA,價(jià)格便宜,是一種酸性萃取劑,對(duì)金屬離子的萃取順序由大到小依次為:Fe3+、Zn2+、Cu2+、CO2+、M92+、Mn2+、Ca2+。謝紅艷采用P?O4對(duì)含鈣鎂錳的混合液進(jìn)行萃取,鈣離子明顯下降,但不能達(dá)到高純的要求。趙紅濤等對(duì)磷石膏中的Ca雜質(zhì)行了深度脫除,經(jīng)過(guò)研究磷石膏中的可溶性雜質(zhì)及不可溶性雜質(zhì)均可被有機(jī)溶劑磷酸三丁酯有效地萃取,最終獲得純度大于99%的硫酸鈣顆粒。

李軍旗等利用草酸鹽使鈣離子以沉淀形式析出,鈣離子脫除率較理想。

戴志峰等利用離子交換樹(shù)脂的高效選擇性將碳酸氫鋰體系中的鈣鎂離子有效地脫除。

原油中Ca主要以螯合脫Ca的方法進(jìn)行脫Ca,王清等對(duì)幾種脫鈣劑的脫Ca效果進(jìn)行了比較性研究并分析了原因,其中HEDP的脫Ca效果優(yōu)于EDTA,是最佳的脫鈣劑。HEDP又名羥基乙叉二磷酸,可與Ca2+形成六圓環(huán)的螯合物,具有很好的阻垢效果,與聚羧酸型阻垢分散劑配合使用效果更佳,通常使用濃度1~10 mg/L。

4、Na雜質(zhì)的去除

制備氧化鋁常用的脫除鈉雜質(zhì)的方法有:洗滌法、水熱處理法和添加硼酸法等。路文采用洗脫法對(duì)硫酸鋁銨晶體進(jìn)行脫鈉,他認(rèn)為將硫酸鋁銨晶體加熱至150-200℃,晶體中會(huì)出現(xiàn)鼓泡現(xiàn)象,從而有利于鈉雜質(zhì)的洗脫。李加宏比較研究了在氧化鋁制備過(guò)程中水熱處理脫鈉法與添加硼酸脫鈉法,由于水熱法所得的氧化鋁純度高于添加硼酸法,最終選擇采用水熱法脫鈉。和曉才在煅燒氫氧化鋁的過(guò)程中,添加適量硼酸,使其與鈉雜質(zhì)反應(yīng)生成偏硼酸鈉,再對(duì)氧化鋁進(jìn)行酸洗干燥處理,最后得到了鈉含量小于0.001%的氧化鋁。

另外,高純的氫氧化鉀(KOH)廣泛地用于各種工業(yè)領(lǐng)域(例如:鉀化合物、藥物和合成樹(shù)脂的制造,半導(dǎo)體加工,電子領(lǐng)域等),特別是在電子領(lǐng)域其具有很高的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。它的制備原料是工業(yè)級(jí)的氯化鉀,因含有鈉離子雜質(zhì)而大大影響其性能。一般情況下,通過(guò)重結(jié)晶的方法來(lái)除去鈉離子。Yoon H等提出了一種氧化鈉錳和六氰合鐵酸鉀的電化學(xué)系統(tǒng),它可以選擇性地去除原料氯化鉀中約36%的鈉離子,非常利于高純氫氧化鉀的工業(yè)生產(chǎn),而且這種電化學(xué)電池系統(tǒng)使用不僅適用于海水淡化,而且也適用于資源回收。

這為雜質(zhì)離子的除雜提供了一條新思路,可以將選擇離子分離系統(tǒng)應(yīng)用于其他雜質(zhì)離子的去除過(guò)程,如果選擇性去除鈉離子雜質(zhì),可以使用己知選擇性插入和脫嵌鈉離子的鈉離子電池材料。

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